天然琉璃石主要包括火山成因的天然玻璃（如黑曜石）以及古法工艺制作的琉璃石两类。前者是火山岩浆快速冷却形成的非晶质二氧化硅矿物，后者则是通过传统工艺将琉璃石与琉璃母高温烧制而成的艺术品。其中最具代表性的是彩虹黑曜石和古法药玉琉璃。

从地质学和工艺史角度分析，天然琉璃石的分类依据主要来自其形成原理和化学成分。火山玻璃类以黑曜石为代表，属于火山喷发时岩浆急速冷却形成的天然玻璃，其主要成分为二氧化硅，摩氏硬度6-7，密度2.34-2.51g/cm³，具有玻璃光泽。这种天然形成的琉璃石常呈现黑色、棕色或灰色，特殊品种如彩虹黑曜石因内部结构产生光学干涉而呈现虹彩效应。古法琉璃石则是人工将天然有色水晶材料（主要成分仍为二氧化硅）与秘方配制的琉璃母共同烧制而成，其工艺可追溯至西周时期，明代药玉就是典型代表。这种工艺制作的琉璃石因添加了琉璃母，在物理特性上与纯二氧化硅制品存在约9%的成分差异，使其具有独特的文化价值和艺术魅力。

就市场价值而言，天然形成的火山琉璃石（黑曜石）因其储量相对较大，普通品种价格较为亲民；而采用古法工艺制作的琉璃石因工序繁杂（需十多道手工工序）、成品率低且无法回炉重造，具有更高的收藏价值。特别是年代久远的老琉璃，其内部气泡和纹理特征成为鉴别真伪的重要依据，优质的古法琉璃制品价格可达数百元至上千元。从鉴赏角度看，真正的天然琉璃石具有三个显著特征：一是密度高于普通玻璃；二是敲击时发出金石之声；三是内部存在自然形成的气泡或流纹。这些特征使其与现代树脂仿制品（水琉璃）形成鲜明对比，后者易褪色变质且缺乏收藏价值。

在文物保护领域，天然琉璃石被划分为有机宝石类别。根据最新发布的《42种玉石国家标准》，天然火山琉璃（黑曜石）被明确归类为非纯晶质的水晶宝石，其化学式以二氧化硅为主，但含有多种微量元素。而古法琉璃则因其独特的文化传承价值，被列入传统工艺美术保护名录。无论是作为地质标本还是文化遗产，天然琉璃石都承载着重要的科学价值和人文内涵，这也是其历经数千年仍被收藏界珍视的根本原因。